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[導(dǎo)讀]一向因其能量高,放電穩(wěn)定而受到人們的青睞,也因此確立了其在通訊、電子設(shè)備領(lǐng)域的霸主地位。然而,近兩 年來(lái),卻先后發(fā)生多起手機(jī)、筆記本電腦爆炸事件,罪魁禍?zhǔn)渍卿囯姵?。這個(gè)“診斷結(jié)果”,把鋰電池

一向因其能量高,放電穩(wěn)定而受到人們的青睞,也因此確立了其在通訊、電子設(shè)備領(lǐng)域的霸主地位。然而,近兩 年來(lái),卻先后發(fā)生多起手機(jī)、筆記本電腦爆炸事件,罪魁禍?zhǔn)渍?em>鋰電池。這個(gè)“診斷結(jié)果”,把鋰電池推向了爭(zhēng)論的風(fēng)口浪尖。好好的電池為啥突然會(huì)爆炸,甚至 鬧出人命來(lái)呢?是使用不當(dāng)還是電池本身有問(wèn)題?無(wú)論怎樣,“鋰電池”似乎已經(jīng)被冠上了“疑似炸彈”的惡名,我們到底該如何對(duì)待它呢?

爆炸要具備哪些條件

為了弄清電池爆炸的原因,我們有必要先弄清楚——到底什么是“爆炸”?

通常意義上的爆炸,一般是指火藥、瓦斯等的爆炸,人們對(duì)爆炸的印象總是轟然巨響,火光沖天。北京理工大學(xué)教授馮順山長(zhǎng)期從事彈藥研究,他告訴記者,“爆炸是化學(xué)反應(yīng)在很短時(shí)間內(nèi)突然發(fā)生,并瞬間釋放出大量能量的過(guò)程。”

容易引起爆炸的化學(xué)元素包括碳、氮、氧、氫、硫等,但是,僅有這些元素還不夠,如果是正常的 舒緩的反應(yīng)過(guò)程,不足以構(gòu)成爆炸。據(jù)專家介紹,爆炸必須要具備三個(gè)條件:反應(yīng)過(guò)程能放出大量的熱,反應(yīng)速度非??欤⑶乙a(chǎn)生大量的氣體產(chǎn)物。比如,當(dāng)炸 藥受到足夠大的外能作用,如遭遇了猛烈撞擊或者是用雷管引爆時(shí),就會(huì)在短時(shí)間內(nèi)突然發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生高溫、高壓氣體,形成爆炸。

說(shuō)起炸藥,人們總會(huì)立即想起TNT這個(gè)名字,這是一種烈性炸藥,一種帶苯環(huán)的有機(jī)化合物,學(xué)名叫做三硝基甲苯,通常狀態(tài)下,TNT呈黃色粉末或魚鱗片狀。每公斤TNT爆炸可產(chǎn)生420萬(wàn)焦耳的能量,這能量足以毀掉一座橋梁或是一棟房子。

鋰電池具備了構(gòu)成爆炸的物質(zhì)條件嗎

對(duì)照形成爆炸所需的各種要素,來(lái)分析一下鋰電池內(nèi)部的成分與反應(yīng)過(guò)程。鋰電池內(nèi)部到底包含哪些化學(xué)物質(zhì)呢?它們足以形成爆炸嗎?

中國(guó)泰爾實(shí)驗(yàn)室安全試驗(yàn)部的專家劉偉介紹說(shuō),“通常人們所說(shuō)的手機(jī)鋰離子電池也叫電池組或電池包,它主要由電芯和保護(hù)電路組成,其中電芯由正負(fù)電極、電解質(zhì)、隔膜、外殼組成。”

目前廣泛使用的正極材料是鈷酸鋰,鈷酸鋰在一定條件下會(huì)發(fā)生分解,分離出鋰離子,負(fù)極材料是 石墨,分子結(jié)構(gòu)中有許多小空間,也就是鋰離子的儲(chǔ)藏格。電解液一般為混合的有機(jī)溶劑,其中常用的電解質(zhì)是一種叫六氟磷酸鋰的鹽。至于隔離膜的功能,主要是 隔開正負(fù)極,防止兩極接觸引發(fā)短路,目前隔離膜的材料一般選用聚烯烴類的多孔高分子薄膜,薄膜上的微孔是為了讓鋰離子能夠自由通過(guò)。當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行充電時(shí), 電池正極上的鋰離子經(jīng)過(guò)電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極,嵌入到碳層的微孔中,負(fù)極嵌入的鋰離子越多,電池的充電容量越高。同樣道理,當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行放電時(shí),嵌在負(fù)極碳層 中的鋰離子脫出,又運(yùn)動(dòng)回到正極。這樣就完成了一個(gè)鋰離子電池的充放電過(guò)程。

從電池的內(nèi)部元素來(lái)說(shuō),已經(jīng)包含了碳、氧及容易燃燒的電解質(zhì)等,這些物質(zhì)被密封在一個(gè)小的空間里,如果具備了一定的條件,完全可能因化學(xué)反應(yīng)而放出巨大的熱量與氣體,就有可能會(huì)爆炸。

但并不是說(shuō),具備了這些要素,就一定會(huì)發(fā)生爆炸。哈爾濱工業(yè)大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系教授、鋰電池研究專家史鵬飛告訴記者,“只有在一定的環(huán)境條件下,鋰離子、電解液、隔離膜之間會(huì)發(fā)生相互作用,出現(xiàn)復(fù)雜的變化情況,直至導(dǎo)致爆炸。”

高溫為何可能帶來(lái)鋰電池爆炸

那么可以進(jìn)一步追問(wèn),到底需要什么樣的環(huán)境條件,電池內(nèi)部才出現(xiàn)異常情況呢?記者專門請(qǐng)教了中國(guó)科技大學(xué)火災(zāi)科學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的孫金華教授。孫教授介紹說(shuō),“如果充電方法不當(dāng),鋰電池短時(shí)間內(nèi)會(huì)產(chǎn)生大量的熱量,就會(huì)爆炸。”

針對(duì)孫金華的解釋,劉偉進(jìn)一步補(bǔ)充介紹說(shuō),“處于充電狀態(tài)的鋰電池正極材料,比如鈷酸鋰或是 錳酸鋰,狀態(tài)不穩(wěn)定,會(huì)發(fā)生分解,高溫下會(huì)釋放出氧氣。放出的氧氣與電解液中的有機(jī)溶劑發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生許多熱量。另外,在一定的電壓作用下,溶劑及電解液 本身也可能會(huì)發(fā)生反應(yīng),放出大量的熱,導(dǎo)致安全性問(wèn)題。”

這些熱量是怎么產(chǎn)生的?電池內(nèi)部到底發(fā)生了怎樣的變化?我們用肉眼是看不見的。但研究者利用 一定的技術(shù)手段,卻可以清晰地“看到”電池內(nèi)部的變化過(guò)程。中國(guó)科技大學(xué)的王青松博士利用先進(jìn)的微量量熱儀對(duì)鋰電池的熱反應(yīng)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,研究發(fā)現(xiàn),鋰電池的正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、電解液等在正常使用和濫用情況下都會(huì)發(fā)生放熱反應(yīng)。

孫金華說(shuō),“在放出熱量的同時(shí),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體使體系內(nèi)部壓力不斷增大,引起電池的熱膨脹,在安全措施失效的情況下,就潛含爆炸的危險(xiǎn)。”

另外,手機(jī)長(zhǎng)時(shí)間通話也會(huì)造成電池發(fā)熱,同時(shí)也造成內(nèi)部電路及聽筒發(fā)熱,如果恰好使用的是偽劣電池,則極易引發(fā)爆炸。有人會(huì)在手機(jī)充電時(shí)打電話,充電時(shí)手機(jī)電池本來(lái)就會(huì)產(chǎn)生熱量,如果我們?cè)倮^續(xù)用它打電話,那么熱量就會(huì)快速提升,很容易引發(fā)危險(xiǎn)。

鋰電池(資料圖片)

晶體劃破隔離膜導(dǎo)致內(nèi)部短路也能引爆

電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)緩慢的過(guò)程,由此導(dǎo)致的熱量積累也是一個(gè)逐步升高的過(guò)程。而在另一種情況下,熱量會(huì)瞬間突然增加,那就是短路。

正常情況下,電池內(nèi)部的隔離膜將正負(fù)兩極隔開,是不會(huì)形成短路的,不過(guò),在過(guò)度充電的情況下,隔離膜有可能會(huì)被劃破,兩極就可能會(huì)接觸。

正負(fù)極之間的隔離膜是怎樣被劃破的呢?劉偉介紹說(shuō),“在過(guò)度充電的情況下,正極的鋰離子越來(lái) 越少,都跑到負(fù)極去了,而負(fù)極的鋰離子則越來(lái)越多。到了一定程度時(shí),負(fù)極的鋰離子會(huì)溢出,生成樹枝狀的晶體,晶體在電池內(nèi)部生長(zhǎng)蔓延,然后劃破了隔離膜, 直至與負(fù)極接觸,于是電池內(nèi)部出現(xiàn)了短路。”這種短路因?yàn)槭窃陔姵貎?nèi)發(fā)生的,因此可以叫內(nèi)部短路。這時(shí),瞬間釋放出大量的熱,電解液沸騰了,“轟”的一聲 就脹破了電池外殼。

“擊穿”現(xiàn)象不需導(dǎo)體便可導(dǎo)致短路

晶體劃破了隔離膜,實(shí)際上是扮演了“導(dǎo)體”的角色,連通了正負(fù)極。其實(shí),即使中間沒有導(dǎo)體,在過(guò)度充電的情況下,正負(fù)兩極也可能會(huì)直接接觸,這種情況叫“擊穿”,同樣有可能會(huì)發(fā)生短路。

這里需要對(duì)過(guò)度充電的概念作一下說(shuō)明。所謂“過(guò)度充電”,有人認(rèn)為就是超長(zhǎng)時(shí)間的充電,實(shí)際 上這是一種誤解。孫金華說(shuō),“過(guò)充并不是指充電時(shí)間過(guò)長(zhǎng)了,而是指電壓超過(guò)了鋰電池正常工作的范圍標(biāo)準(zhǔn)。”一般來(lái)說(shuō),鋰離子電池的工作電壓是在3.7伏至 4.2伏之間,在充電時(shí),兩極的電壓會(huì)越來(lái)越高,如果到了4.2伏還繼續(xù)充電,那就是過(guò)度充電了。如果電壓高到一定的程度,就會(huì)形成“擊穿”。

據(jù)專家介紹,當(dāng)兩極的電壓足夠高時(shí),在強(qiáng)大的電場(chǎng)作用下,中間的絕緣物質(zhì)將失去其絕緣性能, 成為導(dǎo)體,從而連接正負(fù)兩極,這就是電介質(zhì)擊穿。“這其實(shí)不難理解,即使是在空氣中有兩個(gè)電極,如果電壓很大的話,那也可能會(huì)出現(xiàn)擊穿現(xiàn)象,肉眼看上去就 是形成了電火花。”因此,當(dāng)鋰電池兩極的電壓大到一定程度時(shí),正負(fù)兩極完全可能直接相連,這其實(shí)是一種特殊的短路現(xiàn)象。

金屬屑連通正負(fù)極導(dǎo)致短路

在過(guò)度充電或放電的情況下,可能引發(fā)熱量積累或?qū)е露搪罚敲?,如果什么也不做,就是在正常放置的情況下,鋰電池也會(huì)發(fā)生爆炸嗎?

答案是肯定的,危險(xiǎn)同樣有可能會(huì)發(fā)生,日本這家公司的筆記本燃燒就是一個(gè)例子。當(dāng)這家公司的 電池發(fā)生爆炸之后,電池生產(chǎn)廠家起初一直保持沉默,三緘其口,后來(lái)在媒體的一再要求下,才不得不出面作出回應(yīng)。廠家最后給出的解釋是,因?yàn)殡姵氐碾娦局泻薪饘傩迹Y(jié)果引起了電池外部短路,所以才引發(fā)了爆炸。

生產(chǎn)商的解釋是否合理呢?電池本身在不充電、不放電的情況下也會(huì)發(fā)生短路?孫金華分析說(shuō),“如果電芯里含有金屬屑,完全可能引發(fā)短路,即使在平常狀態(tài)下,也可能導(dǎo)致正負(fù)極連接上。”

可見,電池的制作工藝也必須高度嚴(yán)格。如果制造工藝粗糙,裝配過(guò)程中出現(xiàn)的一些金屬毛刺、隔膜皺褶等均可留下隱患,一個(gè)不巧,就會(huì)讓正負(fù)兩極來(lái)個(gè)親密接觸。

給電池預(yù)留一個(gè)“出氣口”

針對(duì)電池內(nèi)壓增大的問(wèn)題,鋰電池必須要有一種緩解內(nèi)壓的安全防范裝置,這就需要提到泄壓閥。

“泄壓閥是指在電池的外殼上設(shè)置的一塊比較薄的部分,它能夠有效地預(yù)防電池的意外爆裂,這就像高壓鍋的減壓閥一樣。”劉偉介紹道。

如果泄壓閥設(shè)計(jì)合理,那么當(dāng)內(nèi)部氣體膨脹時(shí),泄壓閥會(huì)適度打開,氣體可以從泄壓閥順利排出,同時(shí)帶出部分能量。如果泄壓閥設(shè)計(jì)不合理,當(dāng)氣壓增大時(shí)就不會(huì)打開,那么內(nèi)部壓力逐漸增大,危險(xiǎn)就逐漸增加,隨時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸。

需要注意的是,泄壓閥并不是越“靈敏”越好,如果它很容易就打開的話,外面的空氣就會(huì)進(jìn)來(lái)。因?yàn)閮?nèi)部的電解液沸點(diǎn)、熔點(diǎn)很低,很容易與空氣發(fā)生反應(yīng),這時(shí),同樣會(huì)出現(xiàn)燃燒或者爆炸。

“保險(xiǎn)絲”可以有效地防止短路

在日常生活中,有的手機(jī)已經(jīng)使用了很長(zhǎng)時(shí)間,電池破損了還在使用,還有些年輕人喜歡將各種金屬掛件、鑰匙等與手機(jī)放在一起,豈不知這樣就留下了短路的隱患。另一種情況下,如果電池受到了碰撞或沖擊,那也可能碰巧造成電池內(nèi)部短路,同樣會(huì)發(fā)生爆炸。

短路問(wèn)題非常令人頭痛,所以電池內(nèi)一定需要保護(hù)電路。保護(hù)電路相當(dāng)于日常電路中的保險(xiǎn)絲。劉偉說(shuō),“一個(gè)合格的保護(hù)電路應(yīng)該具備這樣的功能:當(dāng)檢測(cè)到充電電壓過(guò)高時(shí),或當(dāng)電池充滿電時(shí),可以切斷充電回路。當(dāng)檢測(cè)到電流或充電電流過(guò)大時(shí),可以限制電流或切斷電流。”

對(duì)手機(jī)和筆記本等使用鋰電池的產(chǎn)品,其內(nèi)部也應(yīng)有充放電限制電路。例如YD/T 1591《移動(dòng)通信手持機(jī)充電器及接口技術(shù)要求和測(cè)試方法》中規(guī)定,“手機(jī)應(yīng)限制充電電流在規(guī)定的范圍內(nèi),當(dāng)手機(jī)檢測(cè)到充電電壓過(guò)高,應(yīng)切斷充電回路”。 據(jù)了解,目前一些電池廠家正在研究多防護(hù)電路的鋰電池,增加電池的安全系數(shù)。

新一代鋰電池爆炸風(fēng)險(xiǎn)大大降低

由于液態(tài)電解質(zhì)容易放出熱量,一些電池生產(chǎn)廠家開始研究其他的電解質(zhì)來(lái)代替它。目前已經(jīng)研制成功的是聚合物鋰離子電池。

與鋰離子電池使用的液體電解質(zhì)不同,聚合物鋰離子電池則以固體聚合物電解質(zhì)來(lái)代替,這種聚合物可以是“干態(tài)”的,也可以是“膠態(tài)”的,目前的產(chǎn)品大部分采用聚合物膠體電解質(zhì)。

由于用固體電解質(zhì)代替了液體電解質(zhì),聚合物鋰離子電池不會(huì)發(fā)生漏液,燃燒爆炸等風(fēng)險(xiǎn)也大大降 低。劉偉介紹說(shuō),“聚合物鋰離子電池還可以采用高分子做正極材料,其能量將會(huì)比目前的液態(tài)鋰離子電池提高50%以上。”此外,聚合物鋰離子電池在工作電 壓、充放電循環(huán)壽命等方面都比鋰離子電池有所提高?;谝陨蟽?yōu)點(diǎn),聚合物鋰離子電池被譽(yù)為下一代鋰離子電池。

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近年新能源汽車領(lǐng)域的持續(xù)升溫也帶動(dòng)了產(chǎn)業(yè)的上下游,比如上游的動(dòng)力電池甚至更上游的鋰離子原材料,隨著動(dòng)力電池市場(chǎng)的需求不斷增長(zhǎng),在寧德時(shí)代和比亞迪為首的動(dòng)力電池廠商持續(xù)獲得投資,而且更有實(shí)力的大廠甚至向鋰礦場(chǎng)發(fā)起了沖鋒。

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